氧化焙烧(oxidizing roasting)
使物料中的全部或部分硫化物转变为氧化物的焙烧方法。氧化焙烧是焙烧方法中应用最广泛的一种,目的是为了获得氧化物,并回收其中的热量、有价成分,以及使对生物有害的soz气转化为有用的商品。此外,有时为了挥发除去硫化矿中的砷和锑等有害杂质,也进行氧化焙烧,脱砷焙烧即是一例。
氧化焙烧是硫化矿的氧化脱硫过程,如铅、锌的熔炼,便先要将铅、锌的硫化物变成氧化物后,再还原成金属。
过程和原理 氧化焙烧是在氧化气氛中和低于焙烧物料熔点的温度下进行的。当焙烧物料升高到某一温度时,有的硫化物由于热分解首先变成低价金属硫化物和硫。FeS2即为一例,反应为:
MeS2(s)=MeS(s)+1/2S2(g) (1)
离解出来的单质硫在空气中燃烧生成SO2
1/2S2(g)+O2(g)=SO2(g) (2)
ΔG=–362070+73.41(J)
硫化物氧化焙烧的基本反应为:
2MeS+3O2=2MeO+2SO2 (3)
硫化物的氧化是放热反应,并且当硫化物受热至着火温度时,其热效应能使过程在不需外加热的条件下自发进行。表中列出了几种主要硫化物在673~977K的温度范围内氧化的标准吉布斯自由能变化△Gθ和平衡常数KP值,由表可看出,所列硫化物氧化成氧化物的反应,其标准吉布斯自由能变化都具有相当大的负值,从热力学角度衡量反应都能进行到底,因此硫化矿的氧化焙烧不需补充燃料。为使这种焙烧的反应继续进行,必须提供足够高的温度和氧气。在空气中加热硫化矿达到某一温度后,反应便成为连续进行的状态。这一温度称为着火点,一般因硫化矿的种类和粒度而异,实际上,焙烧是在比着火点高得多的温度下进行的,因为在着火点附近的温度下,其氧化反应速度缓慢。
氧化焙烧从表中各硫化物氧化反应的△Gθ和KP值中大致可以看出,FeS、ZnS和CaS容易氧化,而Cu2S等则较难氧化。
硫化物的氧化焙烧是在回转窑、多膛焙烧炉、流态化焙烧炉(见流态化焙烧)等中进行的。
分类和应用 按硫化物中所含的全部或部分硫氧化为SO2而除去的方式又分为全氧化焙烧或死烧(dead roasting)和半氧化焙烧。当金属硫化物需首先变成氧化物而后还原成金属,并若有硫残存对金属回收率和炉况等有不良影响时,便需要进行全氧化焙烧。炼锌中的锌精矿流态化焙烧和硫化镍(Ni3S2)精矿、钼精矿、铅精矿等的脱硫焙烧,都属全氧化焙烧。当熔炼需要残留部分硫时,如铜、镍造锍熔炼便采用半氧化焙烧。
氧化焙烧大多属熔炼前的炉料准备作业,按焙烧产物形状又可分为粉末焙烧和烧结焙烧。粉末焙烧的产物是焙砂,如硫化锌精矿氧化焙烧,便属此类型。在20世纪50年代以前,世界各国广泛采用机械耙动多膛炉进行粉末焙烧。由于多膛炉生产能力低,已逐渐被先进的流态化焙烧炉所代替。烧结焙烧的产物为烧结块,如硫化铅精矿烧结焙烧就属此类型。
火法炼锑系利用硫化锑矿易于氧化及氧化锑易挥发的特性,从而使锑与矿石中的脉石分离。其过程不需添加熔剂或其他的置换物质,能量消耗也较少。硫化锑矿氧化挥发焙烧采用的设备除古老的直井炉外,多年来研究或投入生产的挥发设备有回转窑、流态化炉、烧结机、转炉、隧道窑、飘悬炉等。
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