石墨形核的条件
石墨的形核分均质形核及异质形核。
均质形核是依靠铁液中大量起伏不定的(C6)n碳原子微观集团,转化为与石墨相同的晶体结构,形成晶胚,完成成核过程。只有当铁液达到足够的过冷度时,一定尺寸的晶胚才能转化为稳定的晶核。
尽管这些微团的本质还不太清楚,但它确实存在。(C6)n微观集团在铁液中经常处于不稳定状态,与富碳区形成动态平衡。当铁液达到足够大的过冷度(约200~230℃)时,较小尺寸的(C6)n微观集团才能稳定的成为晶核存在。在一般条件下,如此大的过冷是不容易形成的,所以,石墨的形核主要是异质形核。
异质形核指碳原子优先依附于已有质点(基底)的表面进行成核。在铸铁溶液中存在大量的外来质点,例如在1cm3铁液中,仅氧化物质点数量可达500万个。但并不意味着所有外来质点都能成为石墨核心,成为石墨形核基底的外来质点应具备两个条件:
1. 符合一定的晶格匹配关系 外来质点(夹杂物)基底某晶面与石墨的晶格参数、位相应存在一定的对应关系。代表这种晶格匹配关系的特征参数是平面失配度δ。
根据Bramfitt平面晶对应模型,晶格平面失配度的数学表达式为
式中-异质晶核沿[UVW]的原子间距离,UVW为异质晶核(hkl)的低次晶向指数;
-石墨沿[UVW]的原子间距离,UVW为石墨(hkl)的低次晶向指数;
α-异质晶核与石墨在[UVW]方向的夹角。
两种物质的失配度δ越小,它们之间的形核能力越强,一般关系为
δ<6% 形核能力最强
δ=6%~12% 有形核能力
δ>12% 形核能力微弱
一些物质某特定晶面与石墨(0001)面的失配度δ(%)关系见表1。
表1 一些物质某晶面与石墨(0001)晶面的失配度(计算值)
物质名称 | 失配度δ(%) | 参考文献号 |
石墨 | | 9 |
BN | 2.0 | |
CaS | 8.3 | |
CaC2 | 9.9 | |
MnS | 10.2 | |
α-Al2O3 | 11.4 | |
CaO | 13.3 | |
β-SiO2 | 37.1 | |
β-Si3N4 | 43.9 | |
MgS | 12.5 | 10 |
MnS | 12.1 | |
CaS | 8.3 | |
CeS | 2.9 | |
LaS | 1.5 | |
BaS | 7.5 | |
CaO·SiO2 | 7.5 | 6 |
SrO·SiO2 | 3.5 | |
BaO·SiO2 | 1.5 | |
CaO·Al2O3·SiO2 | 3.7 | |
SrO·Al2O3·2SiO2 | 6.2 | |
BaO·Al2O3·2SiO2 | 7.1 | |
AlN | 9.47 | 11 |
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