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目前被用来作为底层的材料主要有:铂族金属及其氧化物,锡锑氧化物,铱钽复合氧化物底层等,它们的性质如下: (1)铂族金属及其氧化物:该底层有良好的导电性,可大大改善镀层与基体的结合性能。 (2)锡锑氧化物:通过热分解的方法制得的锡锑氧化物层均匀致密。有了这种底层后,电解液难以渗透到钛表面,氧原子或02-。离子向钛基体的扩散也受到了阻挡,从而避免了Ti02的生成。另外,Ti02是宽禁带N型半导体,掺入Sb后,由于5价的Sb原子取代了Sn02晶格中4价的Sn原子后多余的一个电子进入导带,使导带电子浓度大大增加,但Sb过多时会增加sn02晶格的混乱程度,使sn02的电导下降,因此Sb含量的多少关系着这种底层性能的优劣。这种底层还有一个作用是可以降低镀层内应力。(3)钛钽复合氧化物底层:该底层具有导电性、耐蚀性好、电化学活性小的特征。电解过程中即使露出底层,不会发生电解反应,因此不存在由此引起镀层剥落的问题。表面活性层
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在析氧环境下,研制开发了二氧化铅电极,PbO2是缺氧含过量铅的非化学计量化合物,有多种晶型,用阳极电沉积法镀制的β-PbO2,具有抗氧化、耐腐蚀(在强酸H2S04或HN03中有较高的稳定性)、氧超电位高、导电性良好、结合力强、在水溶液里电解时氧化能力强、可通过大电流等特点,很具发展前景。目前已广泛应用于电镀、冶炼、废水处理、阴极防腐等领域,是许多其它电极材料(如DSA,铅、钛镀铂)所无法取代的。
二氧化铅电极具有电阻率低、化学性质稳定、耐蚀性好、导电性好、可通过大电流等特性,广泛应用于各类有机物、无机物的电解制备及污水处理和高纯水制备工艺过程中,应用领域十分广泛。
3.1无机化学工业
3.1.1卤酸盐,PbO2电极在氯酸盐工业上的应用已久。用PbO2电极生产溴酸盐和碘酸盐是比较成熟的,特别是碘酸盐,由于PbO2电极的表面结构,除起电化学反应外,还起催化作用。
3.1.2电解制H2O2
电解制H2O2,一般采用Pt作电极,曾有人研究过用MnO2、Fe3O4、石墨等作阳极材料,都未获得成功,而PbO2作阳极即得到了良好的经济效益。因PbO2电极对氧的过电位稍低于Pt,所以人们进行了用PbO2电极代替Pt电极的研究。第二次世界大战期间,日本由于缺少铂,而H2O2是军事急需品,所以在1944一1945年一举实现了无基体PbO2电极代替Pt制H2O2工业化。
3.2有机化学工业
PbO2电极在有机合成中的应用没有像无机合成应用中那么成熟,许多尚在探索之中。
3.2.1卤仿,在卤仿制备中,用PbO2电极代替昂贵的Pt电极,效果很理想,氯仿电合成中最适宜的条件:NaCl300g/L,EtOH25ml/L,PH8~10,温度60~70℃;阳极电流密度0.3一0.5A/m2,电流效率80%~90%,槽压5V,转化率98%~99%,纯度99.5%~99.9%。溴仿制备中,电流效率92.5%,铂为87%,石墨为86%,碘仿电合成中PbO2是最有效的阳极材料,电流效率90%,阳极损失可忽略不计。
3.2.2异丁酸
工业上异丁酸是由异丁醇在碱性介质中KMnO4、氧化后经精馏而成,产1t异丁酸,除主要原料异丁醇外,尚需耗约约3.2tKMnO4、1.6tH2SO4、0.3tNa2CO3等辅助材料,成本高且产生近2tMnO2废渣,污染环境。采用铅基二氧化铅电极间接电氧化异丁醇制异丁酸降低了环境污染。
3.2.1卤仿,在卤仿制备中,用PbO2电极代替昂贵的Pt电极,效果很理想,氯仿电合成中最适宜的条件:NaCl300g/L,EtOH25ml/L,PH8~10,温度60~70℃;阳极电流密度0.3一0.5A/m2,电流效率80%~90%,槽压5V,转化率98%~99%,纯度99.5%~99.9%。溴仿制备中,电流效率92.5%,铂为87%,石墨为86%,碘仿电合成中PbO2是最有效的阳极材料,电流效率90%,阳极损失可忽略不计。
3.2.2异丁酸
工业上异丁酸是由异丁醇在碱性介质中KMnO4、氧化后经精馏而成,产1t异丁酸,除主要原料异丁醇外,尚需耗约约3.2tKMnO4、1.6tH2SO4、0.3tNa2CO3等辅助材料,成本高且产生近2tMnO2废渣,污染环境。采用铅基二氧化铅电极间接电氧化异丁醇制异丁酸降低了环境污染。
3.2.3污水处理
钛基PbO2电极用于处理难生物难降解有机污染物,生物毒性污染物,高温有机废水有显著效果。用钛基PbO2电极对10mg/L的甲基橙溶液进行降解,结果表明:在电流密度为36mA/cm之下处理12min可使甲基橙的去除率近100%,有较高的电催化活性。用新型PbO2电极处理硝基苯废水发现,与普通石墨电极相比,PbO2电极对COD的去除率更高,电解5h,COD去除率最高可达65%。其电解效率高主要是由于PbO2电极具有较高的析氧电位,在阳极极化下PbO2电极表面易生成·OH,·OH会与迁移到电极表面的硝基苯反应。Ti/PbO2阳极电催化氧化有机污染物的特性。实验结果表明,该电极对苯酚的降解显示了良好的电催化活性,有较好的环保应用前景。PbO2电极对苯胺的降解表现出良好的催化性能,在3h以内,苯胺可以获得较高的去除率;同时,PbO2电极也表现出良好的稳定性和使用寿命。用PbO2电极处理羟基苯乙烯废水的研究结果证明,一般只需3~6h就可以将其完全降解为无机物或CO2。
由于金属有其他材料不可比拟的机械性能使得它在二氧化铅电极基体的选择上最引人注目,但不是所有金属都适宜作为二氧化铅电极基体的,能做为二氧化铅电极基体的必须是具有单向载流性质的阀形金属,如Ti、Ta、Nb、Zr等。在上述金属中,Ta的耐腐蚀性最佳、电阻率低,从性能上看是用作基体的最佳材料。然而由于Ta与氧具有高的亲合力,一般需在缺氧的环境中,而且Ta金属价格昂贵,因此,在实际生产中并不常用。而Ti价格便宜,密度小,强度大,热膨胀率与二氧化铅的热膨胀率接近,因此一般选择Ti作为二氧化铅电极的基体。钛基一般采用网状结构,这是因为Ti网坚韧,与电沉积层结合牢固,以Ti网为基体的二氧化铅电极可以降低电解液流动阻力,提高电流效率,尤其在高电流密度下可以有效防止电极过热。
二氧化铅电极具有电阻率低、化学性质稳定、耐蚀性好、导电性好、可通过大电流等特性,具有三维立体结构涂层(贵金属氧化物+α-PbO2+β-PbO2),大幅度提升了镀层的结合力。广泛应用于各类有机物的电解制备及污水处理和高纯水制备工艺过程中,应用领域十分广泛。Pb02具有导电性能优越、充放电可逆性好以及价格低廉等优点,广泛用作铅酸电池正极,目前铅酸蓄电池正极活性物质二氧化铅的利用率还不高,一般不超过50%。析氧电位高,一般为1.75V(相对于甘汞电极),对于降解有机物(COD)有较强的降力。
二氧化铅怎样制作
二氧化铅在自然界中以块状黑铅矿存在.人工制取方法有:①铅盐溶液进行阳极氧化制得,此法多用以制备二氧化铅电极.②在碱性溶液中,以氯氧化红丹(Pb3O4)制得;或以氯、溴、次氯酸等氧化其他二价铅盐制得;还...
为什么氧化铅能溶于硝酸,而二氧化铅难溶于硝酸,那它
金属氧化物表面是一层致密的氧化膜,能够阻止与之反应,比如三氧化二铁、二氧化铅等。在常温下不溶于浓硝酸的元素为Fe和Au、Pt、Ir、Rh等重金属。把铁与硝酸放入试管中,铁会在表面生成三氧化二铁一层氧化...
氧化铅的危害
一氧化铅(别名 黄丹)中文名称 一氧化铅 别 名 黄丹 铅黄 化学式PbO。 危险标记 14(有) 主要用途 用作颜料、冶金助溶剂、油漆催干剂、橡胶硫化促进剂、杀虫剂等 一、健康危害...
氧化铅的危害有哪些?
铅烟气或粉末通过呼吸道吸人体内而引起中毒,也可通过消化道吸收而中毒。尤其是一些中药中含有铅,服用过量可引起。皮肤一般不能吸收。1、 吸收到血液中的铅呈磷酸氢铅、铅与蛋白质的复合物及铅离子等形式存在。它...
氧化铅有毒吗?
氧化铅有毒(不论铅单质还是氧化铅,进入人体都生成Pb2+),很伤脑,可能还伤肾。没有镐这元素,锑毒性比钛强很多。急性中毒可用重金属解毒法(喝牛奶或蛋清等)缓解
新型二氧化铅阳极是以钛材为基体,将钛基体经酸蚀后,通过热分解法镀制锡锑氧化物底层,再经碱性溶液电镀α-PbO2中间层,然后利用酸性复合电镀液制得掺杂一种活性金属和一种高吸附性能颗粒的含氟β-PbO2表面层,从而得到一种新型钛基二氧化铅电极。采用本方法制得的钛基二氧化铅电极,价格低廉,使用寿命长。
使用条件:
1、溶液浓度:<30%
2、温度范围:<80℃
3、电流密度:<5000a/㎡
4、f离子含量:<60㎎/l
5、涂层厚度:0.8~3mm
6、ph值:1~12
在科学技术和工业的不断发展中,传统阳极材料越来越表现出其局限性的一面。易莱德产品研发团队经多年研发,生产制造出了打破传统局限性的新型二氧化铅钛阳极。目前已广泛应用于湿法冶金项目(cu、ni、zn等)、电镀、电解、电沉积、废水处理、cod降解(有机物、无机物的电解制备)、高纯水制备等,其应用领域十分广泛,是许多其它电极材料所无法取代的。
经众多国内用户使用,我公司生产的二氧化铅阳极具有如下的优点:
1、槽电压比铅基阳极下降: 0.05V-0.1V
2、使用寿命长,是铅基合金阳极的1-2倍.并且析氧电位高,氧化能力强,耐腐蚀性好。
3、电极采用网状结构,同时改善了电解液的流动性,电流分布更加均匀.
4、降低了劳动力的支出,由于没有硫酸铅的脱落,电解槽底部没有沉淀的出现,从而又减少了人员的数额,同时也避免了常规电解出现沉积物,需进而返回火法处理所带来的高污染和高能耗.
5、由于涂层中没有Sn、Sb、Ag等其他离子,对溶液不会产生二次污染
6、阳极性能稳定,电催化活性高,耐腐蚀,低过电位,节能效果好,高电流密度条件下工作寿命长,适合于各种复杂性强碱强酸工作体系工作。
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更多专业信息请关注公司官方微信公众号:易莱德钛阳极
用于染料、火柴、焰火及合成橡胶的制造。还用于高氯酸钾(KClO4)的生产、高压避雷器的制造。用作硫化橡胶如耐溶剂的聚硫橡胶的硫化剂。二氧化铅电极是良好的阳极材料,可代替铂阳极。用于制作铅蓄电池,可与铅单质和硫酸反应生成硫酸铅和水。PbO2+Pb+2H2SO4=通电=2PbSO4+2H2O(反应在放电时可逆)
中文名称:氧化铅(IV)
中文别名:过氧化铅;二氧化铅;氧化高铅;棕色氧化铅;二氧化铅;过氧化铅;
英文别名:Bioxyde de plomb;bioxydedeplomb;;LEAd brown
CAS:1309-60-0
EINECS:215-174-5
化学式:PbO2
式量:239.2
名称 | 最新价 | 涨跌 |
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高线 | 3920 | - |
热轧平板 | 4620 | - |
低合金中板 | 4090 | - |
镀锌管 | 5390 | - |
槽钢 | 4080 | - |
热镀锌卷 | 5140 | - |
热轧卷板 | 11300 | - |
冷轧无取向硅钢 | 5000 | - |
圆钢 | 3840 | - |
硅铁 | 6600 | 100 |
低合金方坯 | 3580 | - |
铁精粉 | 890 | - |
二级焦 | 2360 | - |
铝锭 | 20550 | -60 |
中废 | 2085 | 0 |
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