碳化锆氯化(chlorination of zirconium carbide)

使氯气与碳化锆作用生成四氯化锆的锆氯化方法，这是20世纪50年代用以制取四氯化锆的主要方法，70年代后为锆英石氯化法所取代。

与锆英石氯化和二氧化锆氯化不同，碳化锆的氯化过程能在623～723K的低温下靠反应热自动进行。氯化炉用钢板制成，炉壳带有水冷夹套。炉内衬以硅砖作为保温层，炉子底部装有石墨筛板，板上铺垫一层焦炭。氯气从炉子底侧通入，经筛板和焦炭层均匀分配后与炉料接触。碳化锆破碎成50～100mm的小块，从炉顶的下料钟罩间歇加入。氯化作业开始时，先将预先从炉顶插到焦炭层的石墨电极通电或鼓热风加热炉床。当加热到6’73K温度时氯化即开始。反应为：

ZrC+2Cl2→Zrcl4+C+921.1kJ

此后就不需再加热。反应生成的ZrCl4和杂质FeCl3，AlCl3，TiCl4，SiCI4呈气态进入冷凝器。第一冷凝器温度保持423K左右，收集锆及铁、铝的氯化物。低沸点的TiCl4、SiCl4则呈液态收集在第二、第三冷凝器。四氯化锆的外观为淡黄色，主要杂质含量(质量分数ω／％)为：Fe0.1～0.3，Al0.05～0.3，Ti0.05～0.01，Si0.03。由于碳化锆原料含有百分之几至十几不能被氯化的ZrO2，加之在氯化时碳化锆表层逐渐被残渣包覆而不能被氯化，所以碳化锆氯化产出的炉渣较多。