1范围

本标准规定了气体中一氧化碳、二氧化碳和甲烷的气相色谱测定方法。

本标准适用于氢、氧、氮、氦、氖、氩、氪和氙等气体中一氧化碳、二氧化碳和甲烷的测定。检测限为0.1×10-6(v/v)。

2引用标准

下列标准所包含的条文通过在本标准中引用而构成本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。这些标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。

GB/T3394-93  工业用乙烯、丙烯中微量一氧化碳和二氧化碳的测定气相色谱法

GB/T3723-83  工业用化学产品采样的安全通则

GB/T6680-86  液体化工产品采样通则

GB/76681-86  气体化工产品采样通则

3方法原理

本方法采胃吸附剂分离样品气中一氧化碳、甲烷和二氧化碳．各组分依次通过甲烷化转化器。使一氧化碳和二氧化碳均转化为甲烷，用火焰离子化检测器进行测定。

反应方程式：

4仪器

配有火焰离子化检测器和甲烷化转化器的气相色潜仪，其对各测定组分的检测限应符合本标准的要求。

4.1气路系统

气路流程图如图1。

4.1.1载气：氩或其他气体。测定氢中杂质时用氢作载气。载气中所含样品气的测定组分含量比样品气中该组分的含量低一个数量级。对高纯气体分析，载气必须加纯化器，纯化结果不能影响测定。

4.1.2燃气：纯氢，经活性炭和分子筛净化。

4.1.3助燃气：空气(压缩空气)，经活性炭和分子筛净化。

4.2进样系统

具有定量管的六通阀。

4.3色谱柱

4.3.1色谱柱1：长约40cm，内径2min，内装粒度为0.4mm～0.25mm的TDX-01碳分子筛的不锈钢柱，使用前，需通惰性气体在约180℃的条件下活化4h，或等效的其他色谱柱。

4.3.2色谱柱2：长约2m，内径3mm，内装粒度为0.25mm～0.2mm的13X分子筛的不锈钢柱，测定氧中一氧化碳时，转动六通阀将此柱接入系统。

4.4甲烷化转化器

采用长20cm～3cm，内径3mm，内装粒度为0.4mm～0.25mm的镍催化剂的不锈钢柱，在使用温度下转化率应不低于95％。

4.5镍催化剂的制备

参照GB/T3394中的规定制备。

4.6检测器

火焰离子化检测器，经检定其检测限应达到10-11g/s。

5操作步骤

5.1测定前的仪器准备

按仪器使用说明书开启仪器，并严格试漏，以保证气密性。

5.2仪器温度调整

柱温：约40℃；

检测器温度：100℃±2℃；

甲烷化转化器温度：350℃～380℃。

5.3气体流量

载气：氩或其他气体，35mL/min；

燃气：纯氢，35mL/min；

助燃气：空气，400mL/min～500mL/min。

注：使用者可以根据不同分析对象，在不增大测量误差的前提下，允许修改5.2及5.3条。若测定二氧化碳时达不到规定的检测限，可将柱温提升至100℃，以单独测定。

5.4采样

5.4.1采样中的安全事项应符合GB/T3723中的规定。

5.4.2气态样品的采样原则及一般规定应符合GB/T6681中的规定。

5.4.3压缩气体的采样必须使用耐压针形阀，样品经金属连接管直接送入分析仪器。

5.4.4液化气体的采样应符合GB/T6680中的规定，将所采样品汽化后直接送入分析仪器。

5.4.5管道中气体的采样应使用尽可能短的金属连接管将样品直接送入分析仪器。

5.4.6常压或负压样品采用抽吸器将样品直接送入分析仪器。

5.5定量方法

采用外标法定量。

标准气应使用由国家标准化行政主管部门认可、批准的气体。

标准气的补充气应与测定样品气主组分相同。

标准气应选用与样品气中测定组分的含量大致相当的混合气为标准气，用具有定量管的六通阀，在符合规定的操作条件下进样，待测定组分峰出完后，量取各组分的峰面积(或峰高)作为外标的定量标准，取两次平行测定结果的算术平均值作为测定值。

5.6测定及计算

5.6.1取样：在符合规定的操作条件下，用具有定量管的六通阀进样。

5.6.2计算：量取样品气中一氧化碳、甲烷和二氧化碳的峰面积(或峰高)，按下式计算其含量(以体积分数表示)：

式中： φi—样品气中组分i的含量，10-6；

             φs—标准气中组分i的含量，10-6；

    Ai(或hi)—样品气中组分i的峰面积(或峰高)，mm2(或mm)；

 As(或hs)—标准气中组分i的峰面积(或峰高)，mm2(或mm)。

6结果表示

6.1分析结果

对任一测定组分，均以两次平行测定结果的算术平均值作为最终分析结果，两次测定值之差应小于6.2中对重复性的规定。

6.2重复性

按规定操作方法进行两次测定而计算出来的。当测定组分含量在1×10-6～5×10-6(v/v)范围时，相对偏差不大于±10％。

7报告

报告应包括下列内容：

a)样品名称；

b)分析日期；

c)所用方法的标准代号；

d)分析结果：各组分在样品气中的含量；

e)分析员姓名和审核者姓名。