碳化锆制取(preparation of zirconium carbide)
用碳还原锆英石精矿产出碳化锆的锆化合物制取方法。所得碳化锆主要用作锆氯化的原料。本法在20世纪40年代由美国矿务局(U.S.Bureau of Mine)提出而于50年代进行工业生产。这是通过火法冶金来分解锆英石的一种方法,所得的碳化锆可用于制备四氯化锆。
锆英石精矿的主要成分(质量分数ω/%)为:ZrO251~67,SiO230~33,HfO20.5~2.0。熔炼在电弧炉内进行,用电阻加热,物料在2273~2773K高温下分解生成碳化锆(或氮碳化锆),大量硅呈一氧化硅形态而被排除,主要反应为:
ZrSiO4+4C→ZrC+SiO↑+3CO↑
SiO在2073~2173K温度下的蒸气压接近一个大气压,从排气口逸出,经水淋洗后由收尘器捕集。
电弧炉分单相和三相两种。单相电弧炉的电极之一是由石墨砖和碳填料组成的炉底本身,而另一根石墨电极从炉盖中心孔插入炉内。上下电极间放置用电墨板拼接的盛料坩埚,上电极借助自动升降机构可作上下运动。炉料由未磨细的锆英石砂粒和磨细到-0.074mm粒级的石墨粉混合组成,配碳量为18%~20%。熔炼时一般使用低电压,以形成短而粗的电弧,减少热的侧面辐射。靠近炉壁的炉料不起反应,成为保温层,起减少热量损失的作用。在熔炼作业完成后,产物要经过长时间的冷却,碳化锆易着火,从炉中移出时要用石墨粉覆盖。锆英石熔炼的主要技术经济指标为:碳化锆收率90%,除硅率95%。产物的主要成分(质量分数ω/%)为:Zr75~85,C3~5,Si2~4,N2,O1~2。产物外观呈金黄色和银灰色,具有NaCl型立方晶型,密度6900kg/m3,熔点3803K。电弧法熔炼碳化锆的工艺只保持到20世纪60年代末,从70年代起世界各国相继采用锆英石直接流态化氯化法生产四氯化锆。
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