铼粉制取(preparation of rhenium powder)

由纯铼化合物生产金属铼粉末的冶金过程。生产铼粉常用的铼化合物有高铼酸铵、高铼酸钾、七氧化二铼和五氯化铼。生产方法有氢还原法、电解法和卤化物热离解法。工业上常用的是氢还原法中用氢气还原高铼酸铵的方法。

氢还原法将高铼酸铵或高铼酸钾置于管状还原炉中通氢还原。还原按下列反应进行：

还原通常分两次进行。高铼酸铵第一次还原温度为573～623K，第二次还原温度为1073～1223K。高铼酸钾第一次还原温度为773～823K，第二次还原温度为1173～1273K。铼粉的纯度取决于原料的纯度，当高铼酸铵纯度达99．99％以上时，所得铼粉纯度可达99．99％，粒度可小于2．5／zm。用高铼酸钾制取的铼粉含大量钾，即用水、稀盐酸洗涤后仍含有千分之几的钾，纯度仅达99％，这种铼粉不宜用作深度加工的原料。故用氢气还原高铼酸钾原料的方法已被淘汰。用氢气还原七氧化二铼原料也可获纯铼粉，但成本较高。

电解法用水溶液电解法从高铼酸铵或高铼酸钾水溶液制取金属铼粉的过程。电解是在以铂片作阳极、钽片作阴极的电解槽中进行的。电解液一些成分的质量浓度(g／I。)为：高铼酸铵100，硫酸铵60，硫酸100；或高铼酸钾50，硫酸铵40，硫酸75，采用1A／cm2的电流密度，343K的电解温度，使电解液保持循环和浓度保持稳定，定期从阴极钽片上剥取铼粉。制得的铼粉用酒精洗涤并干燥后，于1073K温度的氢气中处理。产品铼粉的粒度较粗，大多大于4um，不适宜用作粉末冶金法生产致密铼的原料。采用旋转阴极(见悬浮电解)的电解法可得到较细铼粉。电解法一般用于金属表面镀铼。

卤化物热离解法铼卤化物热离解(见碘化物热离解法)可得到金属铼。以惰性气体为载体将沸点603K的ReCl。带入耐热玻璃室中，ReCl5在耐热玻璃室中遇到于真空下加热到1473～1573K的钨或钼丝即发生热离解反应，金属铼即沉积在钨或钼丝上。反应的气体产物可返回使用。此法主要用于在钨钼制品上镀铼。