铼溶剂萃取(solvent extraction of rhenium)

用溶剂萃取法在含铼的钼溶液中进行铼钼分离的方法。这种方法基于高铼酸根离子与钼的同多酸、杂多酸、或水合配阴离子等和萃取剂萃合能力的差别，使铼或钼与萃取剂生成萃合物进入有机相，然后用分解萃合物的反萃取剂将铼或钼反革取到反萃液而达到铼钼分离的目的。

铼溶剂萃取法适用于从辉钼矿精矿氧压煮分解液、辉钼矿精矿氧化焙烧的烟气淋洗液、铜精矿熔炼或氧化焙烧废气净化的硫酸洗涤液和含铼废料处理液中分离和回收铼。可采用优先萃取法或共萃取法，其工艺流程如图。

共萃取法由于一次萃取不能分离铼钼，而要在碱性反萃取液中再萃取铼分离钼，铼的反萃取又较困难，因此皆不如优先萃取铼再萃取钼的优先萃取法好。在分别萃取铼、钼时大多均用不同的萃取剂，中国于1980年用同一萃取剂N235，低浓度优先萃取铼而后高浓度萃取钼的方法已应用于工业生产。共萃取铼钼再分别反萃取铼和钼具有同一萃取剂和工艺步骤简单的优点，值得进一步研究使之用于工业生产。

优先萃取法有优先萃取铼和优先萃取钼两种方法。后者因必须中和硫酸溶液，碱耗量大以及所得铼溶液不纯而未获实际应用。

N235是一种混合叔胺(C8-10)萃取剂，其萃取铼的机理是铼以水溶剂化无机阴离子形态按加成或离子交换方式被萃取：

N235也能萃取钼，但采用低浓度N235和小相比增加ReO4-和N235的萃合能力，压低钼和N235的萃合能力，就能优先萃取铼。铼的萃取率一般随N235浓度增加，相比的增大有所提高，但铼钼分离系数下降。随溶液酸度增加，铼钼分离系数变大。萃取过程中若产生第三相或乳化现象，都会使N235萃取铼能力下降。水相中硫酸和铼的浓度过高，萃取温度太低，有机相中改质剂太少均可能产生第三相。水相中脱硅不好，会出现乳化现象。

用低浓度N235萃取铼，共萃取杂质很少，负铼有机相可不需洗涤直接反萃取，反应为：

水相料液含铼0．1～0．2g／l，，硫酸酸度2～4mol／L，用2．5％～3％N235—40％仲辛醇一煤油组成的有机相，相比1：5～1：6，进行多级萃取，铼萃取率可达99％以上；反萃取用含氨水5mol／L的溶液，相比10：1，进行两级反萃取，铼的反萃取率可达99．8％以上。铼钼分离系数大于2200，铼富集比88～100。

优先萃取钼在弱酸性溶液中(pH2～3)，用含I)EHPA28％的有机相先萃取钼，然后用含TOA7％～8％的有机相萃取铼。共同萃取法有共萃一共反萃取和共萃一分别反萃取两种方法。

共萃一共反萃取用含Alamine叔胺5％的有机相共萃取铼钼，然后用氨水进行反萃取，使铼钼进入反萃液；再用含Aliquat336季胺盐5％的有机相从反萃液中萃取铼，以高氯酸或硝酸反萃取铼，使钼留在萃余液中，经萃取或沉淀回收。也有用10％Adogen383—5％异癸醇一煤油有机相共萃取铼钼，然后用氨水反萃取铼钼，再将反萃取液中和至pH2．5～3．5，使钼结晶出来，然后再从结晶母液中萃取铼。也可用高浓度N235共萃取铼钼，用氨水反萃取铼钼，再从反萃取液中萃取铼，从反萃取余液中回收钼。

共萃一分别反萃用叔胺和季胺的混合物40％TOA一1．5％Aliquat336—5％异辛醇一煤油有机相共萃取铼钼，然后先用硝酸从有机相反萃取铼，后用氨水反萃取钼。